Аурофильность - Aurophilicity

Когда лиганд слева обрабатывается 3 эквивалентами галогенида золота (I) (каждая фосфиновая группа координирует отдельный центр золота), аурофильное взаимодействие между атомами золота препятствует свободному вращению вокруг одинарных связей. Температура, необходимая для восстановления свободного вращения по шкале времени ЯМР, является мерой силы аурофильного взаимодействия.

В химии , aurophilicity относится к тенденции золота комплексов в совокупность через образование слабых металлофильных взаимодействий .

Основное свидетельство аурофильности получено из кристаллографического анализа комплексов Au (I). Aurophilic связь имеет длину около 3,0  Å и прочность около 7-12  ккал / моль, что сравнимо с прочностью на водородной связи . Эффект наибольший для золота по сравнению с медью или серебром - высшими элементами в его группе периодической таблицы - из-за усиления релятивистских эффектов . Наблюдения и теория показывают, что в среднем 28% энергии связи в аурофильном взаимодействии можно отнести к релятивистскому расширению d-орбиталей золота .

Примером аурофильности является склонность золотых центров к агрегированию. Хотя наблюдались как внутримолекулярные, так и межмолекулярные аурофильные взаимодействия, в таких центрах зародышеобразования наблюдалась только внутримолекулярная агрегация.

Роль в самостоятельной сборке

Комплексы золота (I) могут полимеризоваться за счет межмолекулярного аурофильного взаимодействия. Наночастицы , образующиеся в результате этой полимеризации, часто вызывают интенсивную люминесценцию в видимой области спектра . Сила определенных межмолекулярных аурофильных взаимодействий может быть измерена путем сольватации наночастиц и наблюдения за степенью уменьшения люминесценции.

Сходство силы между водородными связями и аурофильным взаимодействием оказалось удобным инструментом в области химии полимеров . Было проведено много исследований самособирающихся супрамолекулярных структур, как тех, которые объединяются только за счет аурофильности, так и тех, которые содержат как аурофильные, так и водородные связи. Важным и используемым свойством аурофильных взаимодействий, относящимся к их супрамолекулярной химии, является то, что, хотя возможны как межмолекулярные, так и внутримолекулярные взаимодействия, межмолекулярные аурофильные связи сравнительно слабы и легко разрушаются при сольватации ; большинство комплексов, которые проявляют внутримолекулярные аурофильные взаимодействия, сохраняют такие фрагменты в растворе.

Ссылки