Цианогидриновая реакция - Cyanohydrin reaction

Цианогидриновая реакция
Названный в честь Фридрих Урех
Тип реакции Реакция сложения

Реакция циангидрина является органической химической реакцией с помощью альдегида или кетона с цианистым анионом или нитрилом с образованием циангидрина . Это нуклеофильное присоединение является обратимой реакцией, но с алифатическими карбонильными соединениями равновесие находится в пользу продуктов реакции. Источником цианида может быть цианид калия, цианид натрия или триметилсилилцианид . С ароматическими альдегидами, такими как бензальдегид , конденсация бензоина является конкурирующей реакцией. Реакция используется в химии углеводов как метод удлинения цепи, например, для D- ксилозы .

Примеры

Реакция ацетона с цианидом натрия на гидроксиацетонитрил
Реакция бензохинона с триметилсилилцианидом, катализатор KCN вводится в виде комплекса 1: 1 с краун-эфиром 18-краун-6.


Механизм реакции

Механизм циангидриновой реакции

Асимметричный синтез

Асимметричная реакция циангидрина из бензальдегида с триметилсилилцианидом стала возможной благодаря занятости (R) - бинол на 1-10% катализаторе нагрузки. Этот лиганд сначала реагирует с алкоксисоединением лития с образованием бинафтолатного комплекса лития.

Асимметричная реакция бензальдегида с (R) –Бинол – литием (изопропилокси) дает (S) -ацетонитрил с 98% ее э.и.
Асимметричная реакция бензальдегида с (R) -бинол- литием (изопропилокси) дает (S) -ацетонитрил с 98% ее.

Химик Урех в 1872 году был первым, кто синтезировал циангидрины из кетонов с помощью цианидов щелочных металлов и уксусной кислоты, и поэтому эта реакция также носит название циангидринового метода Уреча . С HCN в кислых условиях, т. Е. Циангидрин представляет собой функциональную группу CN – C – OH.

Рекомендации

Внешние ссылки