Бирадикал - Diradical

Не путать с бирадикалом .

Дирадикал в органической химии является молекулярные частицы с двумя электронами , занимающими вырожденных молекулярных орбиталей (МО). Термин «бирадикал» в основном используется для описания органических соединений , где большинство бирадикалов чрезвычайно реактивны и фактически редко выделяются. Бирадикалы представляют собой молекулы с четными электронами, но их количество на одну связь меньше, чем разрешено правилом октетов .

Спиновые состояния

Бирадикалы обычно представляют собой тройни . Фразы синглет и триплет являются производными от множественности состояний бирадикалов в электронном спиновом резонансе : синглетный бирадикал имеет одно состояние (S = 0, Ms = 2 * 0 + 1 = 1, ms = 0) и не показывает сигнала в ЭПР. а триплетный бирадикал имеет 3 состояния (S = 1, Ms = 2 * 1 + 1 = 3, ms = -1; 0; 1) и показывает в ЭПР 2 пика (если нет сверхтонкого расщепления).

Триплетное состояние имеет полное спиновое квантовое число S = 1 и является парамагнитным . Синглетное состояние имеет S = 0 и является диамагнитным . Вырождение каждого состояния - это кратность 2S + 1.

Примеры бирадикалов

Стабильные выделяемые бирадикалы включают синглетный кислород и триплетный кислород . Другими важными бирадикалами являются определенные карбены и нитрены . Менее известными бирадикалами являются ионы нитрения , углеродные цепи и так называемые органические молекулы, не являющиеся Kekulé, в которых электроны находятся на разных атомах углерода.

В неорганической химии понятие бирадикала не применяется, хотя многие комплексы металлов имеют триплетные основные состояния.

Дополнительное чтение

  • «Бирадикалы» . Meta-synthesis.com.
  • Pedersen, S .; Herek, JL; Zewail, AH (1994). «Справедливость« бирадикальной »гипотезы: прямые фемтосекундные исследования структур переходного состояния». Наука . 266 (5189): 1359–1364. Bibcode : 1994Sci ... 266.1359P . DOI : 10.1126 / science.266.5189.1359 . PMID   17772843 .
  • Zewail, AH (2000). «Фемтохимия: динамика химической связи на атомном уровне с использованием сверхбыстрых лазеров (Нобелевская лекция)». Angewandte Chemie International Edition . 39 (15): 2586–2631. DOI : 10.1002 / 1521-3773 (20000804) 39:15 <2586 :: АИД-ANIE2586> 3.0.CO; 2-О . PMID   10934390 .

Рекомендации