Соединения магния с низкой валентностью - Low valent magnesium compounds

Пример (не отражает угол связи)

Известен ряд стабильных низковалентных соединений магния, содержащих связь металл-металл, Mg-Mg, где магний проявляет формальную степень окисления +1. Эти соединения обычно имеют формулу L 2 Mg 2 , где L представляет собой объемный лиганд. О первых примерах этих стабильных соединений магния (I) сообщалось в 2007 году. В химическом составе Mg преобладает степень окисления +2, и до 2007 года только примеры кристаллических соединений с короткими расстояниями Mg-Mg, которые могут указывать на Mg-Mg были известны связи, такие как трехкомпонентные гидриды металлов Mg 2 RuH 4 , Mg 3 RuH 3 и Mg 4 IrH 5 и диборид магния. Расчеты также показали стабильность катиона Mg 2 2+ .

Получение первых соединений включало восстановление комплексов йода Mg II с металлическим калием, и объемные лиганды были:

  • гуанидинат, «присо», [(Ar) NC (NPr i 2 ) N (Ar)] - где Ar = 2,6-диизопропилфенил и Pr i = изопропил
  • кетиминат, " накнак ", {[(Ar) NC (Me)] 2 CH} - , -, где Ar = 2,6-диизопропилфенил и Me = метил

Оба примера имеют формулу L 2 Mg 2 , где L представляет собой объемный анионный бидентатный лиганд. Рентгеновские кристаллографические исследования показали, что длина связи Mg-Mg составляет 285,1 и 284,6 мкм. Теоретические исследования указывают на наличие в основном ионного состава Mg 2 2+ (L - ) 2 . Ион Mg 2 2+ является аналогом группы 2 группы 12 Hg 2 2+ (присутствует, например, в хлориде ртути (I) ) и ионах Cd 2 2+ (присутствует в тетрахлоралюминате кадмия (I) ).

С тех пор было получено множество стабильных соединений Mg (I), некоторые из которых плавятся при температуре более 200 ° C, некоторые бесцветные, другие окрашенные, но все они содержат очень объемные лиганды. Также были приготовлены комплексы LMgMgL с монодентатными лигандами, в которых координация атома Mg увеличивается с трех до четырех. Димеры магния (I) оказались полезными восстановителями, например, при получении соединений олова (I).

Рекомендации