Оксалилхлорид - Oxalyl chloride

Оксалилхлорид
Оксалилхлорид
Оксалил-хлорид-3D-balls.png
Оксалил-хлорид-3D-vdW.png
Оксалилхлорид.jpg
Имена
Предпочтительное название IUPAC
Оксалил дихлорид
Систематическое название ИЮПАК
Этандиоил дихлорид
Другие названия
Хлорид
щавелевой кислоты
Дихлорид
щавелевой кислоты Дихлорид щавелевой кислоты Оксалоилхлорид
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.001.092 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
Номер RTECS
UNII
  • InChI = 1S / C2Cl2O2 / c3-1 (5) 2 (4) 6 ☒N
    Ключ: CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N ☒N
  • InChI = 1 / C2Cl2O2 / c3-1 (5) 2 (4) 6
    Ключ: CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYAG
  • ClC (= O) C (= O) Cl
Характеристики
С 2 О 2 Cl 2
Молярная масса 126,93 г / моль
Появление Бесцветная жидкость
Плотность 1,4785 г / мл
Температура плавления -16 ° С (3 ° F, 257 К)
Точка кипения От 63 до 64 ° C (от 145 до 147 ° F; от 336 до 337 K) при 1,017 бар
Реагирует
1,429
Опасности
Основные опасности Токсичный, едкий, слезоточивый
Паспорт безопасности Внешний паспорт безопасности материала
Пиктограммы GHS GHS06: Токсично GHS05: Коррозийный
Сигнальное слово GHS Опасность
H314 , H331
P261 , P280 , P305 + 351 + 338 , P310
NFPA 704 (огненный алмаз)
3
1
2
Родственные соединения
Родственные ацилхлориды
Малонил хлорид
сукцинил хлорида
фосгена
Родственные соединения
 Щавелевая кислота
диэтилоксалата
оксамидом
оксалилхлорид гидразид
Cuprizon 1
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить  ( что есть   ?) проверятьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Оксалилхлорид - это химическое соединение с формулой (COCl) 2 . Это бесцветное, острый пахнущие жидкости, ди - ацил хлорид из щавелевой кислоты , является полезным реагентом в органическом синтезе .

Подготовка

Оксалилхлорид был впервые получен в 1892 году французским химиком Адрианом Фоконье, который вступил в реакцию диэтилоксалата с пентахлоридом фосфора. Она также может быть получена путем обработки щавелевой кислоты с пентахлоридом фосфора .

Оксалилхлорид коммерчески производится из этиленкарбоната . Фотохлорирование дает тетрахлорид, который впоследствии разлагается:

C 2 H 4 O 2 CO + 4 Cl 2 → C 2 Cl 4 O 2 CO + 4 HCl
C 2 Cl 4 O 2 CO → C 2 O 2 Cl 2 + COCl 2

Реакции

Оксалилхлорид реагирует с водой с выделением только газообразных продуктов: хлористого водорода (HCl), диоксида углерода (CO 2 ) и монооксида углерода (CO).

(COCl)
2 + H
2О → 2 HCl + CO
2 + CO

В этом он сильно отличается от других ацилхлоридов, которые гидролизуются с образованием хлористого водорода и исходной карбоновой кислоты .

Применения в органическом синтезе

Окисление спиртов

Раствор, содержащий ДМСО и оксалилхлорид, с последующим гашением триэтиламином превращает спирты в соответствующие альдегиды и кетоны посредством процесса, известного как окисление по Сверну .

Синтез ацилхлоридов

Оксалилхлорид в основном используется вместе с N , N- диметилформамидным катализатором в органическом синтезе для получения ацилхлоридов из соответствующих карбоновых кислот . Как и тионилхлорид , в этом случае реагент разлагается на летучие побочные продукты, что упрощает обработку. Одним из второстепенных побочных продуктов реакции, катализируемой N , N- диметилформамидом, является мощный канцероген, возникающий при разложении N , N- диметилформамида. По сравнению с тионилхлоридом оксалилхлорид является более мягким и селективным реагентом . Кроме того, он дороже, чем тионилхлорид, поэтому его обычно используют в меньших масштабах.

Катализатор оксалилхлорид ДМФА.png

Эта реакция включает превращение ДМФ в производное имидоилхлорида (Me 2 N = CHCl + ), как и первая стадия реакции Вильсмайера – Хаака . Имидоилхлорид является активным хлорирующим агентом.

Формилирование аренов

Оксалилхлорид реагирует с ароматическими соединениями в присутствии хлорида алюминия с образованием соответствующего ацилхлорида в процессе, известном как ацилирование Фриделя-Крафтса . Полученный ацилхлорид можно гидролизовать с образованием соответствующей карбоновой кислоты .

Получение диэфиров оксалатов

Как и другие ацилхлориды, оксалилхлорид реагирует со спиртами с образованием сложных эфиров:

2 РЧ
2ОН + (COCl)
2 → RCH
2OC (O) C (O) OCH
2R + 2 HCl

Обычно такие реакции проводят в присутствии основания, такого как пиридин . Диэфир, полученный из фенола , фенилоксалатного эфира , представляет собой Cyalume, активный ингредиент светящихся палочек .

Другой

Сообщается, что оксалилхлорид был использован в первом синтезе диоксантетракетона (C 4 O 6 ), оксида углерода .

Меры предосторожности

В марте 2000 года самолет Airbus A330 -300 Malaysia Airlines был поврежден и не подлежал ремонту после того, как в грузовой отсек просочился груз запрещенного оксалилхлорида (ложно заявленного как гидроксихинолин). Он токсичен при вдыхании, хотя он более чем на порядок менее токсичен, чем родственный фосген.

Смотрите также

Рекомендации