Комплекс ограниченной геометрии - Constrained geometry complex
В металлоорганической химии , А « с ограниченной геометрией комплекс» (CGC) является своего рода катализатора , используемого для производства полиолефинов , таких как полиэтилен и полипропилен . Катализатор был одним из первых серьезных отклонений от катализаторов на основе металлоцена и положил начало большому количеству инноваций в разработке новых пластиков.
Структура
Комплексы CGC содержат фрагмент с пи-связью (например, циклопентадиенил ), связанный с одним из других лигандов на том же металлическом центре таким образом, что угол при этом металле между центром тяжести пи-системы и дополнительным лигандом меньше, чем в сопоставимые немостовые комплексы. Более конкретно, термин CGC был использован для анза-мостиковых циклопентадиениламидокомплексов, хотя определение выходит далеко за пределы этого класса соединений. Термин CGC часто используется в связи с другими более или менее родственными лигандными системами, которые могут быть или не быть изолобальными и / или изоэлектронными с системой циклопентадиениламидного лиганда с анза-мостиком. Кроме того, этот термин часто используется для родственных комплексов с длинными анза-мостиками, которые не вызывают напряжения . Анза-мостиковые циклопентадиениламидокомплексы известны для металлов групп 3 , 4 , 5 , 6 и некоторых металлов группы 8 , причем конгенеры группы 4 являются наиболее изученными.
Приложения
Как группа 4 металлоценов , подход щие групп 4 CGCs может быть активирован для полимеризации из этилена и альфа-олефинов , путем взаимодействия с сокатализаторами , например , метилалюмоксан (МАО), трисами (пентафторфенил) бораны и тритили бораты. Каталитические системы, основанные на CGC, однако, демонстрируют включение сомономеров альфа-олефинов в большей степени, чем сопоставимые системы на основе металлоцена. Это превосходство CGC в реакциях сополимеризации приписывается (i) высокой доступности реакционного центра и (ii) низкой склонности полимерной цепи в массе к реакциям передачи цепи . Полимеры, производные от CGC, в настоящее время продаются компанией Dow Chemical Company как часть их технологии INSITE.
Помимо использования CGC для реакций полимеризации, в академических лабораториях сообщалось о ряде других превращений, катализируемых CGC (как металлов группы 3, так и 4). Они включают в себя применение CGCs в качестве катализаторов для гидрирования из иминов , гидроборирования алкенов, carboalumination алкенов, гидросилилирования алкенов, гидроаминирование / циклизации альфа, омега-аминоалкенов и димеризации терминальных алкин .
История
О первом CGC сообщили Shapiro и Bercaw для скандиевого комплекса. В следующем году Dow Chemical Company и Exxon получили патенты на применение в полимеризации алкенов. и сегодня производятся в масштабе миллиарда фунтов.